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  • ·Rh(Ⅱ)络合物催化分解重氮化合物的分析(一)
      过渡金属Rh(Ⅱ)催化α-重氮羰基化合物分解,生成高度活泼的铑卡宾中间体,根据反应条件的不同,可以发生C-H插入、环丙烷化、生成叶立德等多种类型的反。虽然自由卡宾也可以发生上述的一些反应,但由于它缺乏选择性而限制了其在有机合成中的应用。显然,高度活泼的铑卡宾的反应也是只有当它具有较高的化学选择性、区域选择性、立体选择性或对映体选择性时,才在有机合成上具有应用价值。
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  • ·Rh(Ⅱ)络合物催化分解重氮化合物的分析(三)
      接上篇
      重氮乙酰乙酸苄酯(19)和重氮乙酸苄酯(20)可以通过类似方法制备(Scheme 4)。
      1.2 Rh(Ⅱ)络合物的催化分解反应
      采用Rh2(O2CCF3)4为催化剂,以二氯甲烷为溶剂,在室温下催化分解β-羰基重氮酰 [详情]
  • ·Rh(Ⅱ)络合物催化分解重氮化合物的分析(四)
      接上篇
      本研究还考察了重氮酯20的催化分解反应,结果仅分离到偶联产物32和33为减少偶联产物的生成,使用蠕动泵向悬浮着Rh(OAC)4催化剂的二氯甲烷中缓慢加入加的二氯甲烷溶液,结果仍然仅仅分离到偶联产物32和33。
      对重氮酰胺17和18以及重氮酯19和20在Rh(ll)催化下 [详情]
  • ·Rh(Ⅱ)络合物催化分解重氮化合物的分析(二)
      接上篇
      尽管底物的电子效应对反应的选择性有明显影响,底物的构象也是一个不可忽视的因素。有时来源于具有一定刚性构象的中间体结构,甚至可以掩盖电子效应的影响,成为产物分配的决定性因素。由于氮原子对相邻碳上C-H的活化,重氮酰胺在Rh(Ⅱ)催化下优势生成β-内酰胺,并且这已经成为合成β-内酰胺的一种重要方法。然而Doyle对重氮酰胺13 [详情]
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